Введение к работе
Актуальность темыу Важнейшим объектом изучения нуклеофильной реакционной способности являются ароматические нитропроиэводные, часто используемые в качестве модельних систем для выяснения меха» низка процессов нуклеофильного замещения. В последнее время внимание исследователей все чате привлекают и соединения гетероциклического ряда, поскольку варьирование структуры влектронодефицит-ного фрагмента значительно углубляет понимание факторов, влияющих : на нуклеофильную реакционную способность. Для реакций, протекающих по механизму SpAr , ключевой стадией процесса является промежуточное образование анионных б-комплексов мейзенгеймеровского типа, стабильность которых во многом определяется способностью злектро-нодефицитного фрагмента делокализировать заряд дополнительного злектрона. В этом плане особый интерес представляет изучение анионных б-комплексов, образующихся при атаке нухлеофила на гетерохроматические субстраты, которые обладают, как правило, менее выраженным ароматическим характером.
Настоящая-диссертационная работа выполнена в соответствии с планом НИР МСХА им.К.А.Тимирязева и Координационным планом АН СССР, по направление. "Синтетическая органическая химия", раздел 2.ІІ.2.4,
".":''" Ц«ль работы: Изучение спиро-б-комплексов мейзенгеймеровского типа системы З-нитрокумарина.
Научная новизна. В ходе настоящего исследовани/і был значительно расширен ряд выделенных или зафиксированных в растворе спиро-
, комплексов этого типа.' Подучены епирохомплехсы с 1,3-бензодиоксо-ловым, 1,3-бензоксатиоловым, I,3-дитиановым, оксазолидиновым и бензокеазолиновый спироциклами, что позволило оценить влияние на термодинамическую стабильность комплексов и их реакционную способность, варьирования природы нуклеофильных центров X,я У (0,Н,2) и
ЦЕНТРАЛЬНАЯ 'КУЧНАЯ «-'-«МОТЕКА* ; ІЛосл. се^-.: -эдемгм им. К. >-.... ^^еми ^'
типа эвена, связующего нуклеофильные центры.
Исследована возможность синтеза нейтральных гетероциклических структур, слиросочлененныч по положению 4 системы З-нитро-3,4-дигидрокумарина, при взаимодействии бис-тиолов С соответствуюоцши 4-хлоркумаринами. На примере спирокомплекса с 1,3-бензоксатиоло-вым кольцом впервые отмечено, что внутримолекулярная нуклеофиль-ная 1,2-циклизация орто-гидроксидиарилсульфидов может протекать с предварительной перегруппировкой Смайлса. Полученные результаты позволили создать достаточно четкую картину влияния электронных и структурных факторов на процессы внутримолекулярной нуклеофильной циклизации и устойчивость циклических форм в системе кумарина.
Практическая ценность работы. Анионные б-комплексы Мейзен-геймера часто используется как адекватные модели элементарных стадий реакций активированного нуклеофильного замещения, протекающих по механизму SfjAr; позволяют широко моделировать влияние различных факторов на скорость реакций, стабильность интермеДиатов, процессы анионотропной таутомерии и перегруппировок и, тем самым, решать общие теоретические вопросы органической химии. Осуществлен синтез новы* типов гетероциклических структур.
Апробация работы. Материалы диссертационной работы докладывались на 18 Конференции по химии и технологии органических соединений серы (Казань, 1992г.).
Публикации. По теме диссертации опубликовано 3 статьи и те-апЙн'йЗчслада на научной конференции.
Структура и объем диссертации. Диссертация изложена на НО 'страницах, построена традиционно и состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части и заканчивается выводами и списком литературы.
![Новые трансформации моно-, би- и трициклических аналогов системы оксазоло[3,2-a]пиридиния](/i/i/4282/311904.png "Новые трансформации моно-, би- и трициклических аналогов системы оксазоло[3,2-a]пиридиния Цисевич Александр Александрович")
![Синтез и исследование мезоионных систем ряда азоло[3,2-a]пиридина](/i/i/4431/311917.png "Синтез и исследование мезоионных систем ряда азоло[3,2-a]пиридина Буш Александр Алексеевич")
![Синтез новых гетероциклических систем на основе 3-аминотиено[2,3-b]пиридинов и их свойства](/i/i/4344/444254.png "Синтез новых гетероциклических систем на основе 3-аминотиено[2,3-b]пиридинов и их свойства Василин Владимир Константинович")
