Введение к работе
Актуальность темы. Циклические ацетали и их гетероаналоги широко используются в тонком органическом синтезе как реагенты, полупродукты, исходные вещества при получении биологически активных объектов и препаратов.
Практическая ценность этих соединений определяет возрастающий интерес к теоретическим и прикладным проблемам химии циклических ацеталей. Поэтому развитие методов синтеза замещенных циклических ацеталей, получение на кх основе функционально замещенных реагентов является важной актуальной задачей органической химии.
Алкокснкарбонилкарбены способны внедряться по углерод-кислородным связям цнклоацетального фрагмента с образованием новых многофункциональных гетероциклических соединений. Это направление представляет интерес п плане синтеза на базе доступных 1,3-диоксоданов производных 1,4-диоксана. Изучение этой реакции, включая стереохимию продуктов, представляет значительный научный и практический интерес.
Работа выполнена в соответствии с планами НИР Научно-исследовательского института малотоннажных химических продуктов и реактивов "НИИРЕАКТИВ", по инновационной научно-технической программе "Реактив" (Приказ Комитета по высшей школе Министерства науки, высшей школы и техних-нической политики Российской Федерации № 377 от 26.06.92). Цель работы. Заключается в изучении реакции циклических ацеталей с метиловым эфиром диазоуксусной кислоты в при-
сутствии кислотных и металлокомплексных катализаторов. В задачи работы входила оценка относительной активности 1,3-диоксоланов различного строения, подбор условий и катализаторов, обеспечивающих максимальный выход целевых продуктов.
Научная новизна работы. Систематически изучен процесс каталитического карбенирования метилдиазоацетатом замещенных 1,3-диоксациклоалканов различного строения, имеющих один или несколько реакционных центров.
Найден эффективный катализатор внедрения метоксикар-бонилметилена в углерод-кислородную связь цикла, позволяющий селективно синтезировать соответствующие 2,3-замещенные 1,4-диоксоланы.
Показано, что в изученных условиях циклические ацетали образуют 2,3-дизамещенные 1,4-диоксаны с диэкваториальной ориентацией заместителей.
Оценена относительная активность внедрения метокси-карбонилметилена по С-0 связям 1,3-диоксоланов и О-Н связям спиртов, кислот и N-H связям вторичных аминов. Теоретическая и практическая ценность. Полученные результаты расширяют и углубляют известные сведения о химии циклических ацеталей. В результате проведенных исследований найдены условия селективного внедрения метоксикарбо-нилметилена по углерод-кислородным связям циклических ацеталей.
Лабораторией фундаментальных исследований ингибиторов коррозии НИИ "Реактив" проведены испытания ряда производных 1,4-диоксанов. Установленно, что два соединения -
метиловый эфир 3-фенил-1,4-диоксан-2-карбоновой кислоты и метиловый эфир 3-фенил-3-дибромметил-1,4-диоксан-2-карбоновой кислоты способны ингибировать коррозию стали в системах оборотного водоснабжения.
Апробация работы. Представленные результаты работы докладывались на Международном симпозиуме «Проблемы экологии в нефтепереработке и нефтехимии» (Уфа, 1995), Шестой международной конференции по химии карбенов и родственных интермедиатои (Санкт-Петербург, 1998). Публикации: По теме диссертации опубликованы 3 научных статьи, 3 тезиса докладов на конференциях.
Структура м объем работы: Диссертационная работа изложе
на на страницах машинописного текста и включает обзор
литературы, обсуждение результатов, экспериментальную часть, 10 таблиц, 6 рисунков, еыводы, список литературы (S4 наименования), приложения.
