Введение к работе
Актуальность проблемы. Производные 2,5-дифенилоксазола и 2-фенилбензоксазола находят широкое применений в качестве органических красителей, оптических отбеливателей, флюоресцентных меток и аондов для биологических исследований, в сцмнтидляцион-Hoft технике. В последнее время интерес к производным оксазола особенно возрос в связи с тем, что среди них обнаружены соединения, составляющие основу активных сред для лазеров. Целенаправленный поиск новых соединений с заданными свойствами наиболее перспективен в том случае, когда установлена точная зависимость свойств этих соединений от их структурных особенностей. В ряду 2,5-дифекилоксззо.яэ и 2-фенилбэнзоксазола один из возможных подходов заключается з выявлении наиболее приемлемых катодов введения ароматических и гетерохроматических заместителей с целью создания новых цодокул с развито! іс-злектрокноп системой.
Цель работы. Поиск удобных методов синтеза различных замещенных 2,5-диф8НШ10КС230дэ и 2-фэш*лбепзоноазола на основе легкодоступних соединений. Изучение зпоктрадьно-литаїзсцентішх характэристи; новых соединений, a tlk?:q установление зависимости мэзду спектральными свойствами, электронной структурой и пространственным строенном этих соединений.
Научная новизна :: практическая ценность. Используя реакцию соответствующих иодпройзводннх 2,5-дифэнилоксазола и 2-фенилбензоксазола с фенилацетиленом в присутствии комплексного катализатора на основе дахлорида бис(трпфенилфосфин)палладия и однокодистой меди, синтезирован ряд новых толаноЕЫХ производных оксазола и бенз'оксазола. Впервые.получен ряд неизвестных ранее четвертичных' пиридиниевых солей 2-(4-гшридил)-3' ,4'-дигид-ронафт[2',1'-с1]оксазола, которые ябла.цают интенсивной флюоресценцией в сине-зеленой области спектра.Показано, что использование алкилнитритов дает возможность" легкой замены аминогруппы в производных 2-фенилбензоксазола на арильный остаток. В результате взаимодействия, соответствующих кумарин-3-карбоновых кислот с различными' фэнациламмоний. хлоридами получена серия новых 3-(5-арилоксазолил-2)-кумаринов. '.
На основе квантовохимических расчетов методами ЩЦП и ЧЩЩ/С-КВ, а также сопоставления результатов расчетов с данными фотоэлектронной и ультрафиолетовой, спектроскопии, проведена
-2-оценка пространственного строения 2,5-дифэнилоксазола и 2-фадалбензоксазола. Установлены основные особенности электронной структуры этих соединений. На основании квантовохимических расчетов показана возможность целенаправленной модификации арильных производных "оксазола и бензоксазола.
Большинство новых производных 2,5-дифенйлоксазола и 2-фэнилбензоксазала обладают выраженными люминесцентными свойствами и могут быть использовшы в качестве люминофоров.
Объем и структура работы* Диссертационная работа изложена на 135 страницах и состоит из введения; четырех глав, выводов и списка литературы, включающего 154 наименования. Первая глава посвящена обзору литературных данных по синтезу 2,5-дифенилоксазола и 2-фенилбензоксазола и их производных, а также освещению отдельных вопросов реакционной способности этих соединений. Вторая и третья главы посвящены обсуздению результатов, полученных в настоящей работе. В четвертой главе изложен эксперимента, ьный материал.
