Введение к работе
'« .
Актуальность темы обусловлена тем, что соединения уранила о* тетраэдричес'киий анионами в качестве лпгандов являются основный типом вторичных уранових минералов. Образование вторичных минералов урана происходит в результате слояных геохимических процессов. В условиях земной поверхности со сравнительно низкой температурой, давлением и окислительной средой доминирует многочисленная И очень, сложная группа, минералов урана - гидрокспды я соли уронила» к которой, в частности, относятся и гидроксосульфаты уранила',
. В связи с этим, важное значе-нив приобретает имитация природных .гидротермальных растворов, содержащих соединения.уранила.. Исследования, направленные на определение областей кристаллизации индивидуальных фаз и. состава стабильно кристаллизующихся соединений в гидротермальных, растворах, содержащих ионы уранила, открывают вой- '. можноать для. проведения широкого поиска и получения кристаллов как новых соединений, так и аналогов существующих минералов урана определения их состава и структуры. Изучение кристаллического строения сульфатов и селенатов уранила актуально такие в связи с рассмотрением' вопроса о роли гидроксогрупп и тетраэдрических ио^ нов как ыногодентатных лигандов в формировании кристаллической структуры о бесконечными одно- и двухмерными фрагментами. Получение новых соединений уранила с анионами '&OfC3*S,Se)'4ci. комплексное физико-химическое.исследование является объективной основой для-вияснення закономерностей формирования структур различного со-отева о однотипними' лигандами, их связи о .известными структурами соединений уранила, даст возможность создать структурную классификацию и вести направленный синтез соединений уранила»
Настоящая работа выполнена в соответствии о планом научно-ио- ' следовательских работ Химического факультета МГУ им* М.В Ломоносова и тематикой-лаборатории рентгенографии "Физико-химические свойства оксидных соединений переходных а непереходных металлов" (» r.p.0l877QO37l53) в рамках задания ГКНТ СССР по программе О.Ц. 015;на I98I-I985 г.г. и разделов 2.Ї7.І.І. и 2.I7.2.I. Координа- , пионноро плана научно-исследовательских работ .АН СССР (І98ї-І985їт)
' Делыс -работы являлддг, изучение ря^тппротгпп»и в пимймяу иО^Оу -U0i,tpH)x-HtJ> C&*S,Se) и вязовых отношений в системах ШОч'--деуод-UO^iON)^Нм.д fH'Zn^Cd,&и; 3»S,Se\ синтез и физико-химическое исследование индивидуальных фаз, о^ра-зувдихся в указанных системах,.определение кристаллических структур некоторых новых соединений, сопоставление Состава и структуры
синтезированных и природних соединений уранила.
Научная новизна работы. Разработан метод получения синтетических аналогов вторичных минералов урана, синтезировано 25 новых соединений уранила. На основании физико-химического исследования " вышеуказанных систем установлены области кристаллизации нндивиду-альннх соединений, впервые определены их рентгенографические характеристики, а для ряда соединений расшифрованы кристаллические структури. Проведена интерпретация ИК и КР спектров синтезированных ,соединений в рамках метода позиционной симметрии..
Практическая значимость работы. Разработанный метод синтеза и физико-химическое исследование гидроксосоедияений уранила, со- держаших тетраэдрические анионы S^i/Уі 5eOVt позволяют значительно расширить исследования в области химии вторичных минералов урана и их аналогов. Вместе с тем, полученные результаты позволяют вести направленный синтез соединений уранила типа простых.и двойных сульфатов и селенатов. Рентгенометрические характеристика-и спектральные характеристики могут быть использованы в качестве справочных для идентификации минералов группы яиппеита и рекомендуются для включения в соответствующие справочники.
Полученные Данные имеют важное значение для кристаллохимии уранила, расширяют круг объектов, в которых гидроксогруппа играет роль полидентетного ыостиковото лиганда, что способствует образованию бесконечных ураниланионннх мотивов. Новые данные о строении соединений уранила могут быть использованы в лекционных курсах по кристаллохимии.
На защиту выносятся:
1. Результаты исследования фазовых отношений в системах
UObЭОч- UOjOH^-HiOv, мэоч - lfOh ЭОч - UOjpti)b- HtJD
(M*Zn,Cd, Си; JtS.Se).
-
Результаты рентгенографического исследования соединений, кристаллизующихся в данных системах.
-
Результаты исследования термического поведения гидроксосуль-фатов и гидроксоселенатов уранила..
4. Данные о строении некоторых синтезированных соединений.
Апробация, работы .и публикации. Основные результаты исследова
ния докладывались и обсуждались на Всесоюзной конференции ."Химия
и технология редких, цветных металлов и солей" (Фрунзе, 1982). По результатам диссертации опубліковано 3 статьи и I тезисы доклада.
Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения,: восьми глав, выводов, списка литоратуръ'. Материя л изложен на /V.P
