Введение к работе
Актуальность проблемы. Интенсивное развитие п последнее десятилетне спектральных методов, и особенно методов спектроскопии ядерного магнитного резонанса (ЯМР) высокого разрешения, значительно расширило возможности структурных исследовании, изучения стереохимии п копформациоппого анализа природных соединении. Это позволило, кроме IOIO, установить строение многих минорных вторичных метаболит ол, исследовать взаимосвязь физиологической активности и структуры, предположить пути биосинтеза и функции этих соединений. Среди многих природных соединений, изучаемых в Тихоокеанском институте биооргашіческоіі химии ДІЮ РАН, важное мес і о занимают соединения, выделяемые из морских беспозвоночных, таких как губки, аецпднн, голотурии и др. Эти животные привлекают внимание наличием большого количества необычных вторичных метаболитов, особенно пзопрепоидов, обладающих уникальной структурой, высокой биологической активностью н пенными фармакологическими свойствами. В лаборатории химии морских природных соединении ТИБОХ было выделено более двухсот новых морских природных метаболитов. Изучению спектральных свойств и установлению строения некоторых из этих соединений н посвящена данная работа.
Целью настоящей работы являлось исследование строения и стереохимии ряда новых физиологически активных веществ (ФЛВ) из морских беспозвоночных, методами масс-спектроскопнн (МС), газожндкостпой хроматографии - масс-спектроскоипн (ГЖХ-МС) и ЯМР спектроскопии высокого разрешения, изучение особенностей ЯМР и масс-спектров новых соединении, установление некоторых корреляций между сіруктурон и параметрами спектров ЯМР исследуемых соединений, а также изучение с помощью спектроскопии ЯМР некоторых особенностей химических превращении :них соединении. Кроме того, в работе было проведено выделение, исследование строения и стереохимии днтерпенондов из мягкого коралла Sarcophyton sp. и некоторых лпгпаиов из эндемичного для Дальнего Востока лекарственного растения - элеутерококка (lllcutherococcus senticosus). Научная новизна и практическая ценное п.. На основе анализа 'Н ЯМР спектров более 150 природных, главным образом, морских сгерппов изучено влияние дополнительных алкнльпых групп и положения двойных связен в тетрацнклпческом ядре н в боковой цепи на химический сдвиг метпльных групп.
Изучены ЯМР и масс-спектры природных сульфатнровапиых стероидных трнолов нз губок Trachyopsis halihondroides и Cymbasteln coralliophila, н первого природного 3/?()-сульфатированного днола эрюегаповою ряда - 24-метилхолеста-5,24(28)-днен-ЗД7/?-дпол-3/^ііатріііісулі,фат-7/?-аце гага (аннастернн сульфата) нз
глубоководной губки Poecillastra laminaris. Установлены особенности этих спектров, включая влияние сульфатных групп.
Установленные зависимости были применены для анализа с помощью масс-спектрометрин, газожидкостноіі хроматографии и ЯМР спектроскопии стерииовых фракций из полухордового Pirosoma gigantetim, голотурии Eupentacta fraudatrix и губки Baicalospongia bacilifera. В результате в этих фракциях найдено более 70 известных етєринов. Во фракциях сульфатированных сіершюв и /7-ксилозіідов из голотурии Eupentacta fraudatrix найдено и структурно идентифицировано более 60 соединений, из них 12 стерииовых конъюгатов ранее известны не были. Изучены некоторые особенности масс-спектров электронного удара для Д'(")- и Д22.25(26)_ стерннов.
Установлены структуры новых природных терпеноидов из горгонарии
Paragorgia arborea и мягкого коралла Sarcophylon sp.
С помощью метода 'Н ЯМР спектроскопии изучена реакция обратимого
равновесия природных три- и пентасульфпдов в присутствии молекулярной серы в
различных условиях.
В результате химическою изучения экстрактов корней элеутерококка впервые
был выделен и идентифицирован с применением спектральных методов ряд
природных соединений, установлена их структура и особенности стереохимии.
Апробация полученных результатов. Отдельные части работы докладывались на
конференции ТИБОХ ДВО РАН (декабрь 1997). По теме диссертации опубликовано
8 научных статей.
Структура диссертации. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, .обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка цитируемой
