Введение к работе
Постановка проблемы, ее научная актуальность. Ва?:н9Йшп особен-тыо процесса селективного раствор-чаш (СР) сплавов является вза-
00 влияние .компонентов друг на друга, что не позволяет при анали-
кинотики, механизма процесса иоюль-юпзть принцип независимого
ТОКЛМИЯ роаКЦИЙ. ООЫЧНО !>алИЧИЄ ОЛОКТрОПОЛО,\М!'еЛЫ!ОГО КОМПСЛеНТа
моэит растворение из еалалч алектроотрицат»дмгаго, влияя на кине-у этого процесса и на природу контролирующей стадии. Первое, по-имому, имеет мое то уло на стадии перехода заряда, пторое ярго про-:істо;і при СР сплапов, раствороки" которкх С(.-пго"олг,0Ч"СЯ Сормиро-ием поверхностного слои и^м"ванного :<и!и:;",ского ел. м;<а і! лнмити-
теп нестаїу.онорнь'м МаОСОПереЦпСОМ КОМПОНЕНТОВ Г. ОТО!1. ОЛО?. РдЛ-10 іетііть, что электрохимический н ,",Н'^ ^угноо:;':а гітапч СР, как правило, делены рлдим гетерогенных сталий - рд.фіх.'ниеа кр'по'іа»Л!Г!"ЄПей реки сплава, поверхностной ди'И'уомей гсд-ато." і, оОр'!.>.п"^ннем и разра-лием пустотних зарадиеек растворения н г. д., проте кі.;-::^'.:: при аиод-: персіїапрлгош'лх реакции. Совокупнойь отих сад».і растверекил >ктроотрпцзтельного компонента здесь и далее будем, для краткости, іітать декристаллизациеи. Хотя имишо на этапе докристаллпзацнн аа-іднзаятся кинетические предпосылки возникновения Д'.'ФгУзионных огра-іешнї по твердої! ({).азе, закономерности декристаллнаации злектроотри-'сльнсі'о компонента дале из собственной ({ази слабо изучены, а из іапа с злектропологлтельним, представляющего собой твердый раствор, исследовали вовсе. Ькздду тем взаимовлияние компонентой на кинетику должно Еееьма выпукло проявляться в декриї галлизационннх явлениях, ггекание которых напрямую связано с особенностями межатомного 'рэаи-(ействия компонентов: Молю полагать, что установление кинетики и :анизма декрнсгаллизации при СР сплавов окаяетс'я полезным для физи- химии противокоррозионного легирования и ингибиториой защиты,, кон-(тизируя такие важные, но феноменологические понятия, как "блокиро-
1 активного центра растворения", "стопорний аффект" и т.д.
Исследования вели в соответствии со специальной НТП ГКНТ СССР на 18-Ой гг. "Создание прогрессивных методов защити мзгалличесівїх и (позиционных материалов от различных видов коррозии", п. 3.4 - "Раз-ь научние основы влияния тонкой структури, легирующих и примести ментов, а такие фазового состава на коррозионное и электрохимичес- ! поведение сплавов".
EWOp ОбгеКТОВ И >''".'ДОВ И'.'СЛЄДОНаНИЙ. ЧГ05н J--!;p і'ІИіі І. ./ . :
доста? "uzo бсшііісіо числа внешних йактг/р'Л., оошиійичідох ji-ir . (.{. ,ц..'ни--процйсса тсрюзяїц.іго вог.т.'И-'і'Еия одного компонента на искриста.":!'--;;
ЦИЮ ВТОРОГО ' Е ДРІНПЙ рчбОТЄ Е К'ЛЧССГВе МОДелЪНЫХ СИСТем СМЛИ Г.ИОра1;
clam серебра и коди с благородными металлами: болотом и -налл-зд^!'. Ди;."ра!,:мы состояния Еоех этих систем представляют соОой келрериьниіі рял твердых расгнуров. Т^кич оСрззом устраняются возможные осложнокр со сторони обцаіШанііЯ прогелуточннх, фаз интернэталлидов. Близость аюмых pasi/'jpcr ксх-ю-аст появление напряжений в кристаллической р-е;этК(\ 1Пи:г:?5Я!*: импульсных электрохимических методов поляризации 5 1СМн1свк;'ЭД!:э« диапазону снижает влияние диффузионных процессов в р;
: СІГОріД К ДрЗКТИ'ЮСКН ИСШСТПЄТ СТО В C-ГіЗЄ СПЛ'ІЕОВ. Окисления элект-
< роаоюявдел.ного ксдааноита с подкисленных некомплексосбразупідих ни: ратшх и сульфатных средах не происходит, а потому ток СР практичесі совпадает с парциальным током растворения электроотрицательного ком
. лоїшта сплава, Анодные перенаьрякч.да не превышают 0,2 В, d итоге исключено развитие поверхности р-л счет рекристаллизации собственной фазы благородного иотадла. Кроно того, серебро и медь обладают даст точна вшокими токами обмена стадии перехода ааряда, поэтому кинути чэские особенности протекания электрохимической реакции не сказывав ся на закономерностях анодной декріпчалигацки.
і Цель работы: установление влияния золота у. палладия на механии
*л кинетику декрксталлизации серебра и меди на начальном этапе с^лг к "хибного растворения в активном состоянии сплавов систем A.g - Ли, Ag - Pd к Си - Аи.
Научная новизна и практическая ценность работы заключается в і работке теоретических положении и экспериментальном обосновании мої ли начального этапа селективного анодного растворения сплавов, ус г; ноилении кинетики анодных декриста.члизационных процессов на металл; и сплавах с учетом стадийности ионизации электроотрицательного комі неита, а тага возможности участия непосредственно в акте его иони; цил специфически адсорбируемых анионов. Установлена природа нестаці карностіі,тока и предложена научно обоснованная методика элиминиров: ния вклада ионного массопереноса в растворе в результаты импульсно потенциостэтических исследований кинетики декрйсталлияации. Опредр. ны элементарные стадии,, лимитируюшие течение декристаллиаационннх процессов на меди и серебре при их анодном растворении на собствен ной фазы, а также из сплавов р аолотом или палладием. Brifрвн^ испл доЕана кинетика рекристаллизации электроотрицательного компонента
- [і -гмтлалч, по^рхноімт \i слой которого находился в термодинамически не-хи.нок'сиом состоянии формирования или релаксации. Показано, что независимо ої состояния поверхностного слоя сплава добавка благородного /сталла ' > 4 лт. 7-) пяцрдгярг протисни?» rcex агрмс-іпарных стадий промеса д^криоталлиацц/и мели и серебра, что свярано, по всей видимости. : !і:'М'Чіон:<':'М поті'чін'а.'и пГірногп г''р.ч(.г;)Л".1стп"л этс;-гап. Для педтперл-^ния этого проведено атоі/истич^скоо коде.'ирппат!'? (в кластерном при-ілігении 6x0x4) влиянпг сплароеОрнаонпння, дефектности nowpxnnoTnoro '."f,!.,1 здоорбщгл иснов при н^донапрпллнип я кристаллографических фчк-'ороч на іі.'"іря.нет[>н стадий погорхиостнеЯ Д!!Й7'~!:;' сгд-чтс'г.гя л пустотно-'о ?.0!'П/;!"-орбр:->л';^аі!!!Я, р.^ау.ігьттш которого клч<ч-пк т;о согласуется с і:спгр>:мо:;том. Установлено, Ч'іо тормози'"/^ возд< тотвно иолж добавок < 0,541 ат %) (іассиркруг:!?!хся и йлпгородш-ч-металлов на аподноо рое-вороние \ч?ул\ и сервері обусловлено нгихпл'челен дпбззкгі it-a i;oH?-pxnoc-и, что иригодкт к замедлению декристаллизацкочних процессов-.
Поскольку криотпллкппциомн!.'9 пвлсряя роч'-" ИР п<лгпал>;съ п p-'vo-мотренче при аналивр СР. получи и;:!" л роботе давние уточняет и кон-рстг.зируьг теоретические проставлении по я-хінному н кинетике Про екания начального этапа растворения сплавов и закономерностям проти-окорроан. тюіи легирования.
Ка аащіту мюентся: , .
грлаико-химическая модель начального этапа селективного внодного лстворения сплавов, учитываемая тормогение элементарных стадия дс-'исталлиаационных процессов при наличии в. сплаве благородного метал-1 из-ва разницу п потенциалах парного взаимодействия атомов;
кинетической описание анодной криотап^мпащш (декристаллиаацн'и)', >HHiW:iTi."p« ро внимание стадийную ионизацию металла на собственной ті или из сплава с плагородннм металлом, а таюр специфическую ад-ірбции галогенид-ионов, непосредственно участвующих в однозлектронном те. иончра^ии;
- представления о неди'М'Уаионшге гетерогенних стадиях декристалли-
ции (поверхностной диффузии ад-атомов и образования и разрастания
стотного зародыша) как лимитируюиих начальний этап анодного раство-
ния с«'рибра, меди и их сплавов с волотом и палладием.
Публикации. По материалам диссертации опубликовано 12 работ.
Апробация работы. Основные результаты диссертационной работн до-лдырачись на VIII Есесоюаком симпозиум» "ДеоЙной слой и адсорбция твердій электродах" (Тарту - 1988);-VII Всесоюзной конференции по
з.таСлТ^'ііі.у.гШ (Черновцы - 1988); VI областной научно-технич'-екоЛ ко ферокцли го коррозии и зашите металлов в водных и еиешакш-.'х ра-лво тсзглу. vTo^'Sos - 10S8); региональной научно-технической кошЬ'решин' "IL.Kur.nirapmje электрохимические процессы" (Барнаул - 1983); уі ь сокчіо* чонфереіщил молодих ученых И специалистов по ([пзпч.-екой >и "'І-.ізхгмля - SO" (11осква - 1090); Всесоюзной научно-практической \:о Іерснции "Т/'орхя и практика электрохимических процессов и .чкологич' кие аспекти их использования" (Барнаул - 1990); XII Пермской коїьіг 1:ціііі "Коррозид и эацкта металлов" (Пермь - 1990); зональной научно технический Конференции "Современные проблеми коррозии и защити металлов от ісоррозии в народном хозяйстве" і Уфа - 1990); научно-прэк' ческам семинаре "нроблемы коррозии сплавов и евнрннх соединений" ('. оз - 1901); II школе-семинаре "Современные методы исследования и п] дутіреждеїшя коррозионных и эрозионных гяаругсений" (Севастополь-139' ежегодных научных сессиях Воронежского госуниверситета (1908-1992).
Структура диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти глав, 'основных выводов й списка цитированной литературы. Диссєртаці наложена нз 206 стр. машинописного текста, содержит 30 рисунков. Бі лкография включает 224 наименования.
