Исследование изомеризации некоторых 1,2-бифункциональных производных алканов Таланова, Марта Юрьевна

Введение к работе

АКТУАЛЬНОСТЬ. Исследования яелєния нуклеофильных перегруппировок у насьаденного атома углерода, сопровождающего многие реакции нуклеофильного замещения» имеют важное значение для развития теории органической химии и по-прежнецу привлекают большое вникание химиков. 1,2-миграция функциональной группы к соседнему электронодефицитному центру рассматривается, как правило, на примерах реакций сольволиза, В связи с этим представлялось актуальным изучить изомеризацию ряда 1,2-бифункциональных производных алканов в апротон-ных растворителях (в той числе и объектов, традиционно используемых для сольволитических реакций). Данная реакция может служить удобной модель» для исследования 1,2-гшграции функциональных групп в "чистом" виде, поскольку перегруппировка в этих условиях происходит внутримолекулярно. Результаты данных исследований, помимо самостоятельного значения, позволяют более строго трактовать механизмы многих сольволитических процессов, сопровоадаешх 1,2-нуклеофильным участием соседней группы.

ЦЕЛЬ РАБОТЫ. Продолжить начатое ранее исследование изомзризации в апротонных растворителях различных 1,2-бифуяк-циональных производных алканов. Завершіть изучение термической изомеризации сложных эфиров корбоновых кислот галоген-алканолов, используя в качестве объекта исследования простейшую модель - 1,2-дизамещенные этаны, Предложить общую схему механизма этой реакции, учитывающую влияние различных факто-' ров (структура алкильного фрагмента» природа галогена и др.) на скорость процесса» Исследовать способность к термической изомеризации по типу 1,2-сдвига некоторых сульфонатов 1(2)~арилоксипропанолов-2(1):

НАУЧНАЯ НОВИЗНА. Исследованная впервые изомеризация ряда сложных эфироз галогеяэтанолов является заверіащим этапом в изучении изомеризации 1,2-дизаыэщённых алканоз в апро-10нных растворителях, где один из заместителей - галоген, а другой - сложпоэфирная группа. Подтверждена и доказана схема ацилоксониевогэ мехадизія этой перегруппировки, учитывающая влияние структурних» электронных, пространственных и других факторов на скорость процесса.

-г -

Впервые исследована возможность термической изомеризации ряда сульфонетов арилоксипроланолов в апроюнных растворителях. Установлено, что данные соединения не подвергаются 1,2-перегруппировке и являются высокостабильныии веществами.

ПРАКТИЧЕСКАЯ ЦЕННОСТЬ. Исследование механизма и закономерностей процесса изошризации сложных эфиров галоген-алканолов представляет не только теоретический интерес. Результаты работы иогут быть использованы в исследовательской практике при изучении и интерпретации нуклеофильного замещения у насыщенного атош углерода. Полученные данные по термической стабильности ряда арилоксипропилсульфонатов имеют практическое значение для синтеза изомерно чистых веществ.

АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ И'ПУБЛИКАЦИИ. . По материалам диссертации опубликовано 7 работ. Результаты исследований были представлены на двух иекдународных симпозиумах по химии броюрга-нических соединений (октябрь 1989 г., Франция! июнь 1993 г.,

Израиль).

СТРУКТУРА И ОБЪЕМ ДИССЕРТАЦИЙ. Работа изложена на /стр. иашинописного текста и состоит из введения, трех глав, приложений, выводов и списка литературы. Библиография содержит /if название.

В первой части рассмотрены литературные данные, касающиеся явления 1,2-ииграции некоторых функциональных групп: галогена, слохноэфирной» фенильной, простой эфирной групп.

Вторая глава посвящена обсуждению экспериментальных данных по исследованию изомеризации сложных эфиров галогеналка-нолов, а также простых зфиров алкилсульфонатов.

В третьей части изложен экспериментальный материал работы.

Похожие диссертации на Исследование изомеризации некоторых 1,2-бифункциональных производных алканов

Исследование изомеризации некоторых 1,2-бифункциональных производных пропанаРен, Лариса Фридриховна

Исследование изомеризации некоторых сложных эфиров галогеналканоловГромова, Елена Михайловна

Синтез 1-R-4,9-диоксо-1H-нафто[2,3-D][1,2,3]триазол-2-оксидов и 3-R-5-ариламино-6H,11H-6,11-диоксоантра[1,2-D][1,2,3]триазол-2-оксидовДолгушина, Любовь Викторовна

Синтез и изучение свойств новых производных пирроло[1,2-]пиразинов, пирроло[1,2-][1,4]диазепинов и их конденсированных системМокров, Григорий Владимирович

Синтез, реакции и таутомерия дигидропроизводных имидазо[1,2-а]пиримидина и 1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидинаКагановский, Александр Семенович

Синтез азотистых гетероциклов ряда диазепина, изоксазола, имидазолидина и нитронилнитроксильных радикалов 2-имидазолина в реакциях 1,2-бисгидроксиламинов и 1,2-бисалкоксиаминов с карбонильными соединениямиМостович, Евгений Алексеевич

Синтез азапиренов на основе 1Н-нафто[1,8-de][1,2,3]триазина (1,2,3-триазафеналена)Ковалев Дмитрий Анатольевич

Перегруппировки и трансформации 1,2,3-тиадиазолов и 1,2,3-триазолов в органическом синтезе Моржерин Юрий Юрьевич

1,2,5-Тиадиазолы и 1,2,5-селенадиазолы: синтез и свойстваКнязева Екатерина Александровна

Синтез хиноидных соединений ряда 1,2,5,10а-тетрагидропиридо[1,2-a]-10Н-бензимидазола и аннелированных систем на их основе Агеенко Наталья Викторовна