Электронная библиотека диссертаций и авторефератов России
dslib.net
Библиотека диссертаций
Навигация
Каталог диссертаций России
Англоязычные диссертации
Диссертации бесплатно
Предстоящие защиты
Рецензии на автореферат
Отчисления авторам
Мой кабинет
Заказы: забрать, оплатить
Мой личный счет
Мой профиль
Мой авторский профиль
Подписки на рассылки



расширенный поиск

Исследование изомеризации некоторых 1,2-бифункциональных производных пропана Рен, Лариса Фридриховна

Данная диссертационная работа должна поступить в библиотеки в ближайшее время
Уведомить о поступлении

Диссертация, - 480 руб., доставка 1-3 часа, с 10-19 (Московское время), кроме воскресенья

Автореферат - бесплатно, доставка 10 минут, круглосуточно, без выходных и праздников

Рен, Лариса Фридриховна. Исследование изомеризации некоторых 1,2-бифункциональных производных пропана : автореферат дис. ... доктора химических наук : 02.00.03.- Москва, 1996.- 22 с.: ил.

Введение к работе

Актуальность проблемы. Изучение механизмов различных перегруппировок, сопровождающих реакции нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода. занимает одно из важнейших мест в современной теоретической органической химии. Наиболее часто встречающимся типом нуклеофильных перегруппировок является 1,2-миграция функциональной группы к соседнему электронодефицитному центру. Однако, явление 1,2-нуклеофильного сдвига наиболее детально изучено на примерах реакций сольволиза. Содействие соседней группы в этом случае является сопутствующим процессом, и вычленить его из общей схемы сольволитических превращений невозможно. В этом аспекте весьма актуальным представлялось изучить 1,2-нуклеофильный сдвиг при нагревании в апротонных растворителях, где исключена возможность атаки внешнего нуклеофила, и изомеризация протекает внутримолекулярно. Механизм и направление процесса в таких условиях определяются лишь взаимной комбинацией нуклеофильных и нуклеофугных свойств соседних групп.

Цель работы. Исследование 1,2-нуклеофильного сдвига при нагревании в
апротонных растворителях 1,2-дизамещенных пропанов, содержащих в качестве
заместителей сульфонатную и сложноэфирную группировки. Выяснение механизма этого
процесса. Изучение способности к термической изомеризации также таких 1,2-бифунк-
циональньгх производных пропана, где в качестве нуклеофила выступают кислород-,
азот-, серосодержащие группировки. /

Научная новизна. Впервые исследована изомеризация по типу 1,2-нуклеофильного сдвига сульфонатов различных 1-бенэоилоксипропанолов-2 и 1-ацетоксилро-панола-2 при нагревании в апротонных растворителях. Предложен и обоснован ацилоксониевый механизм, учитывающий влияние различных факторов (электронных, пространственных и др.) на скорость процесса. Впервые исследована термическая изомеризация мезилатов 1-(Ы-метил)анилинопропанола-2 в апротонных растворителях. Установлено, что в качестве нуклеофуга в данном случае выступает мсзилатная группа, а N-метил-анилиногрунпа при этом является нуклеофилыю содействующей. Впервые исследована способйость к термической изомеризации по типу 1,2-нуклеофильного сдвига сульфонатов 1(2)-метоксипропанолов-2(1) и 1-арилтиопропаполов-2. Было обнаружено, что данные субстраты претерпевают термическую изомеризацию, которая, однако, является не единственным направлением реакции; при нагревании в апротонных растворителях изученные сульфонаты дают также продукты элиминирования и димеризации.

Практическая ценность. Результаты, полученные при нагревании сульфонатов 1 -бензоилоксипропанолов-2, 1 -ацетоксипропанола-2, I (2)-метоксипропанолов-2( 1), 1-(Ы-метил)анилинопропанолов-2 и 1-арилтиопропанолов-2 в апротонных растворителях, представляют собой как теоретический интерес, так и имеют практическую значимость. Данные об имеющих место перегруппировках могут быть использованы при изучении реакций нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода. Помимо этого, результаты настоящей работы могут иметь практическое значение для синтеза ряда изомерно чистых 1.2-ди-замещенных пропанов.

Публикации. По материалам диссертационной работы опубликовано 5 работ.

Структура и объем диссертационной работы. Диссертационная работа изложена
на страниц машинописного текста и состоит из введения, трех глав, выводов,

приложений и списка литературы. Библиография содержит названий.

Похожие диссертации на Исследование изомеризации некоторых 1,2-бифункциональных производных пропана