Введение к работе
Актуальность проблемы» Реакции электрофильного присоединения производных сульфеновой кислоты (R-S-0H) нашли широкое применение в органической химии б качестве методов функционализации алкенов и способов получения соединений, содержащих атом с.ерыШ). В последнее десятилетие интерес к этим процессам значительно возрос как с точкя зрения изучения механизмов, так и исследования синтетических возможностей. В этом плане одним из наиболее изученных классов в Adg реакциях являются арилсульфенгалогениды, которые способны давать продукты не только 1,2-прчсоединения, но и продукты скелетных перегруппировок, а также продукты с участием на заключительной стадии реакции внешнего нуклеофила. Синтетичес-' кий потенциал электрофильного присоединения бвд значиїально расширен с включением в ассортимент реагентов сульфенкарбоксилатов, сульфенамидов и сульфатов. Однако, независимо от химической природы используемого реагента - производного сульсеновой кислоты - в молокулу субстрата вводится, как правило, арилтио-фрагыент, синтетические модификации которого довольно ограничены.
С этой точки зрения представляется важным как поиск новых электрофильных реагентов за счет варьирования условий проведения реакции или модификации самих исходных соединений, так и создание принципиально новых реагентов, позволяющих существенно расширить круг продуктов, получаемых путем электрофильного сульф'знили-рования. Очевидно, что несомненный теоретический и практический интерес в качестве сульфенилирующих агентов вызывают сульфенами-ды - соединения, содержащие в своем составе связь сера-азот.
Цоль работы. Целью работы явилось изучение электрофильных процессов реагентов сульфенилирующего и сульфо-сульфенилирующего действия с непредельными субстратами, поиск новых электрофильных реагентов и новых реакций функционализации олефинов, дальнейшее развитие теоретических аспектов и синтетических возможностей сульфенилировакия и сульфо-сульфенилирования.
При этом в реакциях электрофильного .іри соединения или замещения изучались как ранее известные реагенты - арилсульфенамиды, 5-тозил- и S-тозилтиосульфенамиды, так и полученные нами впервые S-сульфонилсульфенхлориды.
Научная новизна. Впервые показано, что в результате взаимодействия арилсульфенамидов с сульфаминовой кислотой образуются высоко реакционноспособные реагенты сульфенилирующего действия. Изучены новые реакции электрофильного присоединения к ряду
ациклических, моно- и бициклических олефинов, открывающие доступ, в зависимости от типа непредельного субстрата, лікіо к jft-амино-сульфидам, либо к труднодоступным незамещенным по азоту сульфа-ыатам. Найдено, что электрофильное сульфенилирование олефинов и ароматических соединений S-тозил- и S-тозилти^сульфенэмидами в присутствии кислот Льюиса приводит к образованию несимметричных арил-алкил- «ли арил-арил-тиосульфонатов, содержащих в своем составе вторую функциональную группу. Предложен способ синтеза ранее неизвестного класса сероорганических соединений -- 5-суль-фонилоульфеихлоридов. Изучены реакции S-сульфонилсульфенхлоридов с олефинами и нуклеофилами; показано, что реакции S-сульфонил-суьфенхлоридов с олефинами могут служить удобным методом синтеза jS-хлортиосульфонатов.
Практическая значимость. Разработаны препаративные односта-дийныб методы синтеза ^З-аминосульфидов и ,у5-хлортиосульфонатов. Предложен новый способ получения незамещенных по азоту сульфама-тов, содержащих в своем составе арилтиогруппу. Изученные элект-рофильные реагенты и соединения, полученные на их основе, могут найти применепие в тонком органическом синтезе.
Публикации. По материалам диссертационной работы опубликовано 4 статьи.
Апробация работы. Результаты работы докладывались на Третьем региональном совещании республик Средней Азии и Казахстана по химическим реактивам (Ташкент, 1990 г) и на конференции молодых ученых Химического факультета МГУ (Москва, 1991 г).
Объем и структура диссертационной работы. Диссертационная работа изложена на ІИ4 страницах машинописного текста и состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части и выводов; содержит 5 таблиц, список цитируемой литературы из 137 наименований.
Похожие диссертации на Электрофильное сульфенилирование алкенов арилсульфенамидами, S-сульфонилсульфенамидами и S-сульфонилсульфенхлоридами
