Введение к работе
АКТУАЛЬНОСТЬ ТВШ. /величенна объема выпуока и расширение ассортимента малотоннажних химических продуктов и реактивов,является важной задачей в реализация, программы химизация народного хозяйства и ускорении научно-техничеокого прогресса.
Повышенный интерес к иоследованшэ ацеталей, их гетероагало-гов и функциональных производных вызван как широкими возможностями их практического использования, так и доступностью нефтехимического сырья в продуктов, лежащих в ооаове их синтеза. Они являются эффективными раотаоригеляш, биологически активными, лекарственными я душистыми веществами, гербицидами, стимуляторами роста растения, консервантами, промежуточными продуктами при защите функциональных групп в тонком органичеокоы оантезе практически ценных вешеогв.
Особый интерза предотавляют гадФгвноодерзавие циклические и линзйныв ацетали и их азотсодержащие аналога. Сочетание в одной молекуле ацетальной функции и галогена существенно расширяет ^интетичеокке возможности этих соединений, а также обусловливает ряд новых полезных свойств. Однако, ограниченность литературных сведений об эффективных методах синтеза галогенпроизводных аце-талзй и их аналогов в значительной мер? препятствует их широкому практическому использованию. 3 связи с этим, воиок и разработка
* *
нових, а также ысдафихаидя уже имеющихся методов синтеза гало-гёнсодеряащих ацеталей и их производных является важной и актуальной задачей.
Работа выполнена а соответствии о планами важнейших НИР Уфимского нефтяного института, согласно координационным планам на^но-нсследовательских работ по направлению "Синтетическая
органическая химия" 8,2,11, 4.7 на 1986-1990 г .г., в соответствии с планами БИР Коыпяе."Сао:' научно-технической лрограшы "Реактив" (Постановление ГКНГ от 30.10.85,12556. приказ ГКНШ РСЙ2Р 243 от 25.03.91), a tesse в соответствии о планами НИР инновационной научно-технической проігашпі "Реактив" (приказ Комитета по высшей школе Ыявао.ерства наука, аыоаей школа а технической политика РФ от 26.06.9«, й 377).
ЦЗЯЬ РАШГЫ. Исследование закономерностей некоторых реакций карбенов о ацетатов я их аэотсодержащиш гетероавалогама с целью разработка новых методов синтеза их галогенсодеряэдих производных, а также определения та ктическа ценных свойств полученных Соединении.
НлУШАЯ НОВИЗНА. Впервые установлено, что дихлоркарбен, генерированный иа. хлороформа или хлористого метилена, реггирует о д/-алкалзацоденянш 1,3-оксезодидакаш с оСразованием продуктов внедрения в С-tf связь.
Впервые показано, что хлористый и бромистый метилен в усло
виях мехЗааного катализа и пра дезстаиа ультразвука реагирует с
двойной связью ненасыщенных производных 1,3-даоксацаклоалканов с
образованием дагалогенпакдопропанов при отсутствии продуктов
внедрения дигалогенкарбенов в С-Н связи ацетального цокла. Анало
гично протекают реакции и о другими оленинами: гексеном-I, гепте-
ном-I, циклогексенои и др. .
Установлено, что в реакциях хлороформа о тетраалкоксислланаш в прасутстваа щелоча образуются трналкилортофоршаты,
Показано, что продукты взаимодействия дихлоркарбена с 2-R--(К в алкил, фенил, Н)-1,3-даоксоланяш - 2-В-2-дихлорметил-1,3~ даоксоланы на глубоких степенях превращений образуют ацетальсо-деряаэде карбены с последунцей перегруппировкой, сопровоадавдей-
ся 1,2-гМиграциєя алкильного или фвяилі юго заместителя о образова
нием 2-<-хлоралкиляден-І,3-диоксаланов, , .
Направление Езаииодвйствия циклических ацеталей и эфиров о карбенами зависит от природы карбена и строения ацеталей. Бензоцик-лическиа эфира не образуют продуктов внедрения электрофильього ди-хлорхарбена в меаяшшоауа С-Н связь, а в реакциях о менее электро-фильиыми карбенами, генерируемыми из дигзосоеданений, образуются продутгаг анедрэния в С-Й и С-С овязи.
ПРАКТИЧЕСКАЯ ЦЕННОСТЬ. Разработаны метода 'получения гевдягало-геяциклэпропановых производных циклачесіаїх ацеталей, основанные на циклоироланлровашш дигалогенкарбенами. Подобраны условия, позволяющие использовать реакции в препаративных целях.
Создан метод получения 2-с4-хлоралкилиден-11(3-диокооланов, оо-нованнкй на взаимодействии 2-алкил-2-дихлорїЛ9ТИл-Г,3-диокооланов о грет, бушлатом калия.
Найден ме^од интенсификации карбеновых реакций путем применения ультразвука, что позва хат исключить применение опециальиых меафазных катализаторов.
Разработан новий метод синтеза ^риалкилортоформиатсв.
Головным Советом КНТП "Реактив" утверадевы 14 лабораторных методик на продукты и промежуточные соединения, полученные в ходе исследований.
В Государственной оистеме регистрации и испытаний химичаоких оовданеннй зарегистрированы 7 ооединений, как впервые синтезированные. Результат внеакопершентальноро прогноза зтих аоедивзний иска-аал, что они могут быть предложены для дальнейших иопыганий в качестве биологически активных препаратов.
Найдено, что дихлорциклоаропанэаыещеннЕВ 1,3-даоксациклоалка-ны проявляет ростстимулируюшую и гербициднуп активность.
АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ. Результаты исследований докладывались на конференциях и совещаниях:"Химия,нефтехимия и нефтепереработка" (Уфа,1983,1992) j Ш Воесоюзное совещание по химическим реактивам (Ашхабад,1989); Ш Региональное совещание реопублик Средней Азии и Казахстана по химическим реактивам (Ташкент,1990); ІУ Воесоюзное совещание по химическим реактивам (Беку,1991); Совещание по химическим реактивам (Уфа, 1992).
ПУШ1КАЦЩ. "о теме дисоертацйи опубликованы 3 научные статьи, тааисы 7 докладов, получено 3 авторских свидетельства на изобретение.
СТРУКТУРА И ОБЪЕМ РАБОТЫ. Диооертация состоит из введения, обзора литературы, обсуждения результатов, экспериментальной части, вцводов, описка литературы, приложения и изложена на 146 страницах машинописного текста. Работа содержит!22 гаолиц.ІЗ раоунков,|І37 библиографических ссылок.
![Синтез аналогов природных хинонов на основе реакции [4+2]-циклоприсоединения силоксибутадиенов](/i/i/4460/49241.png "Синтез аналогов природных хинонов на основе реакции [4+2]-циклоприсоединения силоксибутадиенов Нечепуренко Иван Васильевич")